实验室误差理论在质量控制中的应用

根据误差的来源和性质，误差可以分为以下几种：

1、系统误差(又称规律误差)

1.1系统误差的定义

※ 系统误差是指，在偏离检测条件下，按某个规律变化的误差。

※ 系统误差是指，同一量的多次测量过程中，保持恒定或可以预知的方式变化的测量误差。

 1.2 系统误差的特点

系统误差又称可测量误差，它是由检测过程中某些经常性原因引起的，再重复测定中会重复出现，它对检测结果的影响是比较固定的。

 1.3系统误差的主要来源

a)方法误差

主要由于检测方法本身存在的缺陷引起的。如重量法检测中，检测物有少量分解或吸附了某些杂质、滴定分析中，反应进行的不完全、等当点和滴定终点不一致等;

 b)仪器误差

由仪器设备精密度不够，引起的的误差。如天平(特别是电子天平，在0.1-0.9mg之间)、砝码、容量瓶等;

 C)试剂误差

试剂的纯度不够、蒸馏水中含的杂质，都会引起检测结果的偏高或偏低;

 d)操作误差

由试验验人员操作不当、不规范所引起的的误差。如，有的检验人员对颜色观察不敏感，明明已到等当点、颜色已发生突变，可他却看不出来;或在容量分析滴定读数时，读数时间、读数方法都不正确，按个人习惯而进行的操作。

 1.4 系统误差的消除

 a)对照试验 

即用可靠的分析方法对照、用已知结果的标准试样对照(包括标准加入法)，或由不同的实验室、不同的分析人员进行对照等。(实验室资质认定要求做比对计划，如人员比对、样品复测及实验室之间的比对等都属于比对试验)。

 b)空白试验

即在没有试样存在的情况下，按照标准检测方法的同样条件和操作步骤进行试验，所得的结果值为空白值，最终，用被测样品的检验结果减去空白值，即可得到比较准确的检测结果。(即实测结果=样品结果-空白值)(再例：重量法中的空白坩埚)。

 c)校正试验

即对仪器设备和检验方法进行校正，以校正值的方式，消除系统误差。

2、误差偶然(随机误差、不定误差)

2.1误差偶然(也称随机误差、不定误差)定义

偶然误差指，由于在测定过程中一系列有关因素微小的随机波动而形成的具有相互抵偿性的误差。

 2.2 误差偶然(随机误差、不定误差)特点

误差偶然(随机误差、不定误差)特点就个体而言是不确定的，产生的的这种误差的原因是不固定的，它的来源往往也一时难以察觉，可能是由于测定过程中外界的偶然波动、仪器设备及检测分析人员某些微小变化等所引起的，误差的绝对值和符号是可变的，检测结果时大时小、时正时负，带有偶然性。但当进行很多次重复测定时，就会发现，误差偶然(随机误差、不定误差)具有统计规律性，即服从于正态分布。 如果用置信区间〔-△、△〕，来限制这条曲线(因为我们不可将试验无限次的做下去，即使做得再多，检测结果的误差愈来愈接近于零，但永远也不会等于零)，这样得到截尾正态分布，该正态分布图较好地描述了符合该类分布的偶然误差(随机误差，不定误差)出现的客观规律，且具有以下的基本性质(偶然误差的四性)。

a)单峰性：绝对直小的误差比绝对值大的误差，出现的机会多得多(±1σ占68.3﹪)

 b)对称性：绝对值相等的正、负误差出现的概率相等;

 c)有界性：在一定条件下，有限次的检测中，偶然误差的绝对值不会超出一定的界限;

 d)抵偿性：相同条件下，对同一量进行检测，其偶然误差的平均值，随着测量次数的无限增加，而趋于零。

3、粗大误差(简称粗差、也称过失误差、疏忽误差)

3.1粗大误差定义：

※ 粗大误差指，在一定测量条件下，测量值明显偏离实际值所形成的误差(亦称离群值)。

※ 粗大误差指，明显超出测定条件下预期的误差，即是明显歪曲检测结果的误差。

 3.2粗大误差的来源

产生粗大误差的原因有主观因素，也有客观因素。例如，由于实验人员的疏忽、失误，造成检测时的错读、错记、错算或电压不稳

定到致使仪器波动导致检测结果出现的异常值等。含有粗大误差的检测结果成为“坏值”，坏值应想办法予以发现和剔除。

 3.3粗大误差的消除

剔除粗大误差最常用的方法是莱依达(即3S)准则(3S即3倍的标准偏差)，该准则要求检测结果的次数不能小于10次，否则不能剔除任何“坏值”，对于非从事计量检测工作而言，进行检验10次以上的分析化学不太现实，因此，我们采取4 法和Q检验法。

利用误差理论对日常检验工作进行质量控制，有着重要的意义。如在《实验室资质认定评审准则》的5.7结果质量控制中的5.7.1提出了质量控制的几种方法：

a)定期使用有证标准物质,开展内部质量控制;

b)参加实验室之间的比对或能力试验;

c)使用不同的方法进行重复性检测;

d)对留存样品进行再检测;

e)分析同一样品不同特性结果的相关性。